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光譜化學(xué)序列,配體光譜序

  • 化學(xué)
  • 2024-12-05

光譜化學(xué)序列?解釋:由光譜得到,用以表示配體和金屬離子對分裂能的影響大小,主要應(yīng)用在晶體場理論和配位場理論中。分裂能是一個(gè)電子從較低能量軌道躍遷到較高能量軌道所需的能量。 光譜化學(xué)序列可以解釋一些化合物的顏色差異。該順序可用配位場理論來解釋,用以表示配體場強(qiáng)度順序。那么,光譜化學(xué)序列?一起來了解一下吧。

配體光譜化學(xué)序列

光譜化學(xué)序列(ligand-field splitting parameter) 在過渡金屬配合物中,由于配體場的影響使中心離子原來簡并的d軌道發(fā)生分裂。配體的對稱性不同,d軌道的分裂形式和分裂軌道間的能級差也不同。電子在分裂后的d軌道間的躍遷稱為d-d躍遷(這種躍遷的能量相當(dāng)于可見光區(qū)的能量范圍,這就是過渡金屬配合物呈現(xiàn)顏色的原因),而兩d軌道間的能級差稱為分裂能Δ。Δ值得大小受中心離子的電荷、周期數(shù)、d電子數(shù)和配體性質(zhì)等因素的影響。對同一中心離子和相同構(gòu)型的配合物,Δ值隨配體場強(qiáng)度的增強(qiáng)而增大。按照Δ值相對大小排列的配體順序稱為“光譜化學(xué)序”,它反映了配體所產(chǎn)生的配位場強(qiáng)度的相對大小。

光譜化學(xué)序列由光譜得到,用以表示配體和金屬離子對分裂能Δ的影響大小,主要應(yīng)用在晶體場理論和配位場理論中。分裂能是1個(gè)電子從較低能量d軌道躍遷到較高能量d軌道所需的能量。

光譜化學(xué)序列可以解釋一些化合物的顏色差異。常見配體在光譜化學(xué)序列中的順序列在下面,分裂能從小到大:

I < Br < S < SCN < Cl < NO3 < N3 < F < OH < C2O4 ≈ H2O < NCS < CH3CN < py (吡啶) < NH3 < en (乙二胺) < bipy (2,2'-聯(lián)吡啶) < phen (1,10-鄰菲啰啉) < NO2 < PPh3 < CN ≈ CO[1]

由于Δ值由光譜確定,故該順序也稱為光譜化學(xué)序列,用以表示配體場強(qiáng)度順序。

配體光譜序

解釋:由光譜得到,用以表示配體和金屬離子對分裂能的影響大小,主要應(yīng)用在晶體場理論和配位場理論中。分裂能是一個(gè)電子從較低能量軌道躍遷到較高能量軌道所需的能量。 光譜化學(xué)序列可以解釋一些化合物的顏色差異。該順序可用配位場理論來解釋,用以表示配體場強(qiáng)度順序。

光譜化學(xué)序列的大致順序?yàn)?/h2>

主要受兩大因素影響,它們是中心原子和配體。

①配體對分裂能大小的影響是經(jīng)驗(yàn)地由光譜學(xué)數(shù)據(jù)確定的,由弱至強(qiáng)的順序是:

I-

這稱為光譜化學(xué)序列。通常前三個(gè)叫做弱場,后三個(gè)叫做強(qiáng)場。

②中心原子對分裂能的影響順序既與離子的電荷有關(guān),又與在周期表的位置有關(guān)。同種原子,電荷越高,對分裂能的影響越大。周期系同族金屬元素自上而下分裂能增大。 例如,同族同價(jià)第二過渡系金屬離子比第一過渡系的分裂能增大約40%~50%;第三過渡系比第二過渡系又增加約20%~25%。

光譜化學(xué)序列強(qiáng)弱

光譜化學(xué)序列由光譜得到,用以表示配體和金屬離子對分裂能Δ的影響大小,主要應(yīng)用在晶體場理論和配位場理論中。分裂能是1個(gè)電子從較低能量d軌道躍遷到較高能量d軌道所需的能量。

光譜化學(xué)序列可以解釋一些化合物的顏色差異。常見配體在光譜化學(xué)序列中的順序列在下面,分裂能從小到大:

I < Br < S < SCN < Cl < NO3 < N3 < F < OH < C2O4 ≈ H2O < NCS < CH3CN < py (吡啶) < NH3 < en (乙二胺) < bipy (2,2'-聯(lián)吡啶) < phen (1,10-鄰菲啰啉) < NO2 < PPh3 < CN ≈ CO[1]

由于Δ值由光譜確定,故該順序也稱為光譜化學(xué)序列,用以表示配體場強(qiáng)度順序。該順序可用配位場理論來解釋。

單晶衍射儀和xrd的區(qū)別

主要受兩大因素影響,它們是中心原子和配體。

①配體對分裂能大小的影響是經(jīng)驗(yàn)地由光譜學(xué)數(shù)據(jù)確定的,由弱至強(qiáng)的順序是:

I-

②中心原子對分裂能的影響順序既與離子的電荷有關(guān),又與在周期表的位置有關(guān)。同種原子,電荷越高,對分裂能的影響越大。周期系同族金屬元素自上而下分裂能增大。

八面體配合物的分裂能

對八面體配合物(octahedral coordination compounds)的分裂能,用Δo表示,它相當(dāng)于1個(gè)電子在dγ-dε間的躍遷所需要的能量。一般將Δo分成10等分,每等分為1Dq,則Δo為10Dq。量子力學(xué)指出,分裂前后d軌道的總能量應(yīng)保持不變。若分裂前d軌道的能量作為零點(diǎn),那么所有的dγ軌道和dε軌道的總能量等于零。

以上內(nèi)容參考:百度百科-分裂能

以上就是光譜化學(xué)序列的全部內(nèi)容,強(qiáng)場配體和弱場配體可以這么理解:同種中心離子,與不同配體形成相同構(gòu)型的配離子時(shí),其分裂能Δ值隨配體場強(qiáng)弱不同而變化。配體場強(qiáng)越強(qiáng),分裂能Δo值就越大。根據(jù)光譜化學(xué)序列。

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