目錄有機(jī)化學(xué)陸陽(yáng)課后答案 有機(jī)化學(xué)第9版陸陽(yáng) 有機(jī)化學(xué)第九版答案陸陽(yáng) 醫(yī)用有機(jī)化學(xué)第九版陸陽(yáng)答案 有機(jī)化學(xué)第五版答案汪小蘭
第9題,B可以與苯肼反應(yīng),且能還原菲林試劑,說(shuō)明B中含有醛基,而且B能發(fā)生碘仿反應(yīng),說(shuō)明其含有α-羰基,再結(jié)合它的分子式,可以得出B的結(jié)構(gòu)是CH3-CO-(CH2)4CHO。A不能與苯肼反應(yīng),說(shuō)明A不含有羰基,由于A可以和鈉反應(yīng),說(shuō)明A中含有羥基,它可以與高碘酸反應(yīng)生成B,可以判斷出A為甲基環(huán)己烷-1,2-二醇。
答案:
2
第一步是一種合成工藝,第二步是自由基反應(yīng)
a 倒過(guò)來(lái)看就行了,就是同一物質(zhì)
b
萘取代,α位活性高,硝基是鈍化基團(tuán),于是同環(huán)取代鈍化,優(yōu)先在異環(huán)α位,在同側(cè)受位阻效應(yīng)決定其主產(chǎn)物是b。
第一題是正確,先是阿爾法氫的自由基取代,然后是武慈反應(yīng)偶聯(lián),不過(guò)這兩個(gè)反應(yīng)產(chǎn)率都很低。
第二題是同一種物質(zhì),看兩個(gè)手性碳的構(gòu)型,和甲基連的是s,和乙基連的是r
第三題應(yīng)該是b,萘引入第二個(gè)基團(tuán),原有基團(tuán)是第二類定位基,優(yōu)先發(fā)生異環(huán)的α位取代
所謂elimation1機(jī)理,就是形成陽(yáng)離子為決速步,所以越容易形成陽(yáng)離子的sp3C越容易走E1機(jī)理。
怎么樣才算越容易形成?從動(dòng)力學(xué)一般假設(shè)可以知道在這種情況下(指Ea較高)過(guò)渡態(tài)越穩(wěn)定越容易反應(yīng)。從而只需要比較中心陽(yáng)離子的穩(wěn)定性。顯然3C>2C>1C>烯C>炔C,烯丙基C和芐基C和3C隨著體系變化有順序變化,不過(guò)都是很快的。
但如果完全相同呢?可以反過(guò)來(lái)考慮逆過(guò)程是否容易發(fā)生。這時(shí)可以看出離去基團(tuán)越容易離去,過(guò)渡態(tài)和基態(tài)的占比就越大。顯然中性離子比陰離子好離去,親核性越弱(某種程度上與酸性有同一趨勢(shì))越容易離去。所以答案就很顯然了,3>1>2。
首先氰根進(jìn)攻呋喃甲醛中羰基碳,得到氰醇負(fù)離子(氧負(fù)離子),氧負(fù)離子進(jìn)攻鹵代烴中碘相連的碳,碘以負(fù)離子形式離去。然后氰基水解成羧基,反應(yīng)完畢。