生物堿的堿性強弱順序?pKa值越大,表示生物堿的堿性越強。堿性的強弱順序:①強堿:pKa>12,如胍類、季銨堿類;②中強堿:pKa7~12,如脂胺類、脂氮雜環類;③弱堿:pKa2~7,如芳胺類、六元芳氮雜環類;④近中性堿:pKa<2,如酰胺類、五元芳氮雜環類生物堿。那么,生物堿的堿性強弱順序?一起來了解一下吧。
一般情況下金屬越活潑,其對應的堿堿性越強。其實質是金屬的還原性越強,則對應的堿堿性越強。具體的比較要參考元素自身的電負性。一般情況下元素周期表中越靠左的還原性越強,其對應的堿堿性越強。 生物堿酸水液,用氯仿萃取,最易萃出的生物堿一定是堿性最弱者,堿性弱與酸水不容易成鹽,這樣用氯仿萃取,可最先萃出。
【答案】:氮原子的雜化方式有三種形式:sp3、sp2、sp。在這三種雜化方式中,S電子成分遞次減少,P電子成分遞次增加,在雜化軌道中P電子比例多,其活動性大,易供給電子因而堿性強;反之,S電子成分多則堿性弱。所以生物堿的堿性強弱隨雜化程度升高而增強,且sp3>sp2>sp。
·氮原子的雜化方式和堿性的關系
氮原子的價電子在形成有機胺分子時的雜化軌道和碳原子一樣,有三種形式,即sp、sp2、sp3,但它是不等性雜化。在這三種雜化方式中,隨p電子成分的增加。其活動性增大,易提供電子(易吸引質子),則堿性強。因此,不同雜化軌道堿性強弱順序是: sp3>sp2>sp
季銨堿中的氮原子以離子狀態存在,同時含有以負離子形式存在的羥基,故顯強堿性。
·電效應和堿性的關系
凡能影響氮原子上的孤對電子對電子云密度分布的因素,都能影響生物堿的堿性。
1. 誘導效應:氮原子上的電子云密度受其附近取代基性質的影響。
┌ 供電子基使電子云密度增加,堿性增強。[例如](如烷基等)
取代基的影響 ┤
└ 吸電子基使電子云密度減少,堿性降低。(如芳環、酰基、酯酰基、
醚基、羥基、雙鍵)
雙鍵、羥基的吸電子誘導效應,使生物堿堿性減小,具有普遍性。但具有氮雜縮醛結構的生物堿,常易于質子化而顯強堿性。如阿替新(pka12·9)。小檗堿是由醇胺型小檗堿異構化而來,醇胺型也屬于氮雜縮醛范疇,氮原子上的孤電子對與羥基的c-o單鍵的電子發生轉位,形成穩定的季銨型,而呈強堿性。
若氮雜縮醛體系中的氮原子處在“橋頭”時不能發生上述質子化,相反,卻因羥基吸電子誘導效應使堿性降低。
酰胺生物堿。
堿性強弱統一用其共軛酸的酸式離解常數pKa值表示,pKa越大堿性越強,以季銨堿最強,酰胺堿最弱。生物堿的堿性強弱順序為:季銨生物堿大于脂肪胺生物堿大于芳香胺生物堿大于酰胺生物堿。因此,堿性最弱的生物堿是酰胺生物堿。
【答案】:B>A,pKa越大,堿性越強。$莨菪堿>山莨菪堿>東莨菪堿,空間效應阻礙接受質子。$偽麻黃堿>麻黃堿>N-去甲基麻黃堿,偽麻黃堿的鹽較麻黃堿鹽易形成分子內氫鍵;麻黃堿為仲胺供電子效應較N-去甲基麻黃堿(伯胺類)強。$季銨堿<含有胍基的生物堿,含胍基的生物堿結構中有供電子共軛體系,使電子云密度增加,堿性強。$異喹啉中N是sp2雜化,堿性弱;四氫異喹啉N是sp3雜化,堿性強。$小檗堿是季銨堿,堿性強于小檗胺叔胺堿的堿性。$胡椒堿是酰胺堿,堿性最弱。$相思豆堿的堿性中心的氮原子為仲胺類生物堿,堿性強;麥角新堿的堿性中心的氮原子為叔胺堿,堿性弱。$吲哚分子中的氮原子參與了共軛體系,堿性弱;毒扁豆堿的堿性中心為叔胺堿,堿性強。$水蘇堿是季銨堿,堿性大于黨參堿(叔胺堿)。
以上就是生物堿的堿性強弱順序的全部內容,$異喹啉中N是sp2雜化,堿性弱;四氫異喹啉N是sp3雜化,堿性強。$小檗堿是季銨堿,堿性強于小檗胺叔胺堿的堿性。$胡椒堿是酰胺堿,堿性最弱。$相思豆堿的堿性中心的氮原子為仲胺類生物堿,堿性強;麥角新堿的堿性中心的氮原子為叔胺堿,堿性弱。$吲哚分子中的氮原子參與了共軛體系,內容來源于互聯網,信息真偽需自行辨別。如有侵權請聯系刪除。